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乙炔濃度 Nature Catalysis:理化所室溫乙炔還原制乙烯取得突破
發(fā)布時間:2021-07-07 17:02瀏覽次數(shù):

乙烯工業(yè)的發(fā)展水平,是衡量一個國家石油化學(xué)工業(yè)水平的重要標(biāo)志。工業(yè)乙烯原料來源于石腦油等碳?xì)浠衔锏牧呀馄蛨?bào)警器,裂解產(chǎn)物中不可避免地含有0.5-2.0%的乙炔雜質(zhì)。乙炔雜質(zhì)會毒化后續(xù)用于乙烯聚合反應(yīng)的齊格勒-納塔催化劑,影響聚合物產(chǎn)品質(zhì)量。因此,需要在聚合之前將乙炔雜質(zhì)的濃度降低至ppm(百萬分之一)級別,目前普遍采用的是熱催化乙炔加氫技術(shù)(圖1乙炔濃度,路線1)。然而,熱催化加氫技術(shù)通常需要在100攝氏度以上的溫度進(jìn)行,且需要引入過量氫氣,不僅易引發(fā)乙烯過度加氫,還導(dǎo)致后續(xù)額外的氣體分離操作。在更低溫度下實(shí)現(xiàn)乙炔的選擇性催化轉(zhuǎn)化,同時避免引入額外氣體雜質(zhì),依然面臨巨大挑戰(zhàn)。

圖1 富乙烯氣氛乙炔選擇性轉(zhuǎn)化路線圖

富乙烯氣氛中低濃度乙炔的室溫選擇性轉(zhuǎn)換,有賴于催化材料及催化體系的重新設(shè)計(jì)。鑒于此,中科院理化所張鐵銳研究員與萊斯大學(xué)汪淏田教授合作報(bào)道了一種基于氣-固-液三相界面的新型電催化乙炔還原反應(yīng)策略(圖1,路線2)。采用層狀雙金屬氫氧化物(LDH可燃?xì)怏w報(bào)警器,又稱水滑石)原位轉(zhuǎn)變形成的Cu/Cu2O界面結(jié)構(gòu)納米催化材料,以水取代氫氣為質(zhì)子源,在室溫下實(shí)現(xiàn)了富乙烯氣氛中低濃度乙炔的選擇性還原(C2H2+H2O→C2H4+0.5O2)乙炔濃度,乙炔轉(zhuǎn)化率達(dá)99.9%,乙烯選擇性大于90%,成功將乙炔濃度由5000 ppm降至1 ppm以下。該電催化乙炔還原反應(yīng)體系的各項(xiàng)指標(biāo)(乙炔轉(zhuǎn)化率、乙烯選擇性、氫氣殘留量、反應(yīng)溫度、比活性)均達(dá)到或超過了熱催化乙炔加氫報(bào)道的最優(yōu)值(圖2)。

鹽酸 濃度 轉(zhuǎn)換量濃度_醫(yī)用酒精濃度和工業(yè)酒精濃度_乙炔濃度

圖2 三相電催化乙炔還原裝置照片及其與熱催化乙炔加氫性能比較

該工作中發(fā)展的室溫乙炔電還原策略,將低濃度乙炔轉(zhuǎn)換為乙烯所需的電力成本不足乙烯市場價格的0.5%,且較傳統(tǒng)熱催化在能量與原子經(jīng)濟(jì)性等方面表現(xiàn)出了突出優(yōu)勢,因此有望取代現(xiàn)有熱催化乙炔加氫技術(shù)乙炔濃度,應(yīng)用于工業(yè)乙烯原料氣的提純過程。相關(guān)研究結(jié)果為實(shí)現(xiàn)乙烯工業(yè)的碳中和目標(biāo)指出了新的研究發(fā)展方向,于近期發(fā)表在催化領(lǐng)域著名期刊《自然●催化》上(Nat. Catal. 2021,DOI: 10.1038/s41929-021-00640-y)。文章第一作者為理化所施潤項(xiàng)目副研究員、王澤萍博士、趙運(yùn)宣博士,通訊作者為理化所張鐵銳研究員,萊斯大學(xué)汪淏田教授。

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